Nato a Napoli e cresciuto nel quartiere Chiaia, Libero De Rienzo era uno dei volti più noti del cinema italiano, con una carriera prolifica anche sul piccolo schermo.
La sua carriera agli esordi é strettamente legata alle collaborazioni con Marco Ponti, con il quale lavora nei film Santa Maradona nel 2001, che gli permise di vincere il David di Donatello come miglior attore non protagonista, e A/R Andata + Ritorno nel 2004.